Enunciado
Química - Fundamentos de química analítica, Skoog- Ed: 8º - Capítulo 21.Questões e Problemas - Ex. 21
A célula
tem um potencial de 0,2094 V quando a solução no compartimento do lado direito é um tampão de pH 4,006. Os seguintes potenciais são obtidos quando o tampão é substituído por soluções desconhecidas: (a) 0,2910 V e (b) 0,2011 V. Calcule o pH e a atividade dos íons hidrogênio para cada
uma das soluções desconhecidas. (c) Considerando-se uma incerteza de 0,002 V no potencial de junção, qual a faixa de atividade dos íons hidrogênio na qual se espera que esteja inserido o valor verdadeiro?
Passo 1
Nesta tarefa, precisamos calcular valores de pH e atividades de íons de hidrogênio quando o tampão é substituído por soluções desconhecidas de determinado potencial. Para fazer isso, podemos usar a equação 21-21 que combina valor de pH, potencial e constante de equilíbrio.
A Equação 21-21 para calcular o valor de pX onde X é o cátion ou ânion na célula é:
Como podemos ver pela notação na tarefa, o cátion presente na célula é um íon de hidrogênio (). Portanto, podemos escrever a equação assim:
Podemos inserir os dados da questão na equação 21-21:
Agora, podemos reorganizar a equação por multiplicação cruzada:
Como calculamos a constante de equilíbrio, podemos usar a equação 21-21 para calcular o pH:
- Calcule o pH da célula se o potencial for 0.2011 V:
- Para calcular o pH e a atividade do íon hidrogênio em caso de potencial de junção, basta adicionar o valor positivo e negativo do potencial de junção ao valor do potencial inicial. A faixa de potencial na célula para a tarefa a) é então:
Agora podemos usar a seguinte equação para calcular a atividade do íon hidrogênio a partir do pH:
Multiplique a equação por -1:
Use a seguinte expressão logarítmica para organizar a equação:
A partir disso, a atividade do íon hidrogênio é:
Insira o valor de pH da etapa anterior:
Passo 2
Use a mesma equação da tarefa a) para calcular a atividade do íon hidrogênio se o pH for 4.14:
Agora podemos calcular a faixa de valores de pH e atividade de íons para a tarefa a). Para , pH é
Para
Para , a atividade do íon hidrogênio é:
Para , a atividade do íon hidrogênio é:
Passo 2
Para a tarefa a), espera-se que o valor verdadeiro esteja dentro do pH de 12,42 a 12,49 e dentro da atividade do íon hidrogênio de a .
Agora podemos calcular a faixa de valores de pH e atividade de íons para a tarefa b). Para , pH é:
Para a tarefa b), espera-se que o valor verdadeiro esteja dentro do pH de 4,11 a 4,18 e dentro da atividade do íon hidrogênio de para .
Resposta
Ver o desenvolvimento.