Antraquinonas são compostos orgânicos naturais obtidos pelo metabolismo secundário de plantas, através da via biossintética do acetato-malonato. Para plantas são importantes na defesa contra insetos e outros patógenos, mas podem ser utilizadas pelo ser humano como corantes e pigmentos. Farmacologicamente estudda-se sua capacidade anti-leishmania, tripanomicida, entre outros, mas sua ação mais notável é de laxante. Abaixo se observa a biossíntese da emodina, uma antraquinona a partir de um Poli-
-cetoéster. Indique o mecanismo com a movimentação de elétrons de cada etapa da reação (a não ser da etapa indicada como oxidação em diante). Qual etapa pode ser considerada uma enolização?
Passo 1
Beleza, vamos lá! O exercício fala sobre a biossíntese da emodina, que é uma antraquinona, e quer que a gente indique o mecanismo com a movimentação de elétrons em cada etapa da reação, excluindo a etapa de oxidação. Além disso, precisamos identificar qual etapa é uma enolização. Para resolver isso, vamos precisar entender um pouco sobre mecanismos de reações orgânicas, movimentação de elétrons e o que é enolização.
Passo 2
Primeiro, vamos lembrar que a biossíntese das antraquinonas, como a emodina, ocorre através da via do acetato-malonato. Isso envolve várias etapas de condensação e ciclização, onde grupos acetato e malonato se juntam para formar o anel aromático da antraquinona.
Passo 3
Nas primeiras etapas, ocorre a condensação de acetil-CoA com malonil-CoA para formar um polí-β-cetoéster. Isso envolve a remoção de um grupo carboxila e a formação de ligações carbono-carbono, criando uma cadeia que posteriormente formará os anéis da antraquinona.
Passo 4
Em seguida, acontece a ciclização dessa cadeia de β-cetoésteres, formando os anéis aromáticos característicos das antraquinonas. Durante esse processo, os el��trons são movimentados para formar ligações dupla e estabilizar o anel aromático.
Passo 5
Agora, falando sobre a movimentação de elétrons. Em cada etapa de condensação e ciclização, os elétrons são transferidos para formar novas ligações e estabilizar intermediários. Por exemplo, durante a formação do anel aromático, os elétrons das ligações simples são reorganizados para formar ligações duplas, criando a estabilização aromática.
Passo 6
Chegando na parte da enolização, essa é uma etapa onde ocorre a tautomerização de uma cetona para uma forma enol. Isso envolve a transferência de um próton e a movimentação de elétrons para formar uma dupla ligação entre o carbono e o oxigênio.
Resposta
A etapa que pode ser considerada uma enolização é a tautomerização da cetona para a forma enol durante a ciclização dos β-cetoésteres, onde ocorre a transferência de próton e a formação de uma dupla ligação C=C-OH.