Enunciado
Química - Young and Freedman - Vol 4- Ed: 12º - Capítulo 42.Problemas - Ex. 41
Considere um gás de moléculas diatômicas (momento de inércia ) a uma temperatura absoluta . Seja a energia do estado fundamental e a energia do estado excitado; então, de acordo com a distribuição de Boltzmann (Seção 38.6), a razão entre os números de moléculas nos dois estados é
(a) Explique por que a razão entre o número de moléculas no nível rotacional de ordem e o número de moléculas no estado fundamental () é
(Sugestão: para cada valor de , quantos estados existem com valores diferentes de ?) (b) Determine a razão para o gás de a para os seguintes casos i) ; ii); iii) ; iv) ; v) . O momento de inércia da molécula de é dado no Exemplo 42.2 (Seção 42.2). (c) Seus resultados do item (b) mostram que, quando cresce, a razão inicialmente cresce e depois decresce. Por quê?
Passo 1
(a) Vamos começar lembrando dessa fórmula aqui:
Que dá a energia associado a um nível qualquer. Essa fórmula diz que, no caso do estado fundamental, em que , a energia é:
E a energia de um estado excitado qualquer pode ficar nessa forma aqui:
Substituindo isso naquela exponencial da distribuição de Boltzmann:
E vamos chamar o número de moléculas no estado excitado de e o número no estado fundamental de :
E esse aparece porque, para cada valor de , existem estados diferentes com essas mesmas energias. Conforme a sugestão do enunciado!
Passo 2
(b) Agora vamos ter que calcular essa razão várias vezes, numa situação em que:
Substituindo isso na fórmula de cima:
E agora é só ir substituindo os valores de .
i) Quando :
ii) Quando :
iii) Quando :
iv) Quando :
v) Quando :
Passo 3
(c) Mas tem uma coisa estranha nesses resultados. Eles começam crescendo entre e , mas depois despencam quando vamos para o e .
Dê uma olhada na expressão:
Temos uma exponencial de um número negativo! Quando cresce, ele vai deixar o argumento da exponencial ainda mais negativo, e então a função vai despencar.
Por outro lado, quando é pequeno, o fator é mais significativo do que o na exponencial, e então a função parece ser crescente com .
Resposta
(a) Demonstração.
(b) As razões são i) ; ii) ; iii) ; iv) ; v) .
(c) Veja a explicação.