Os valores de pKa do fenol, o-nitro-fenol, m-nitro-fenol e p-nitro-fenol são 9,89, 7,17 8,28 e 7,15, respectivamente. Explique a origem das diferenças de pKa.

O grupo nitro, , é um conhecido grupo retirador de densidade eletrônica por ressonância do anel benzênico. Assim, dependendo da posição que ele está, em relação ao grupo , ele pode retirar mais ou menos densidade eletrônica do anel, por ressonância.

Além disso, por conter átomos muito mais eletronegativos que o carbono, que são e , esse grupo gera efeito indutivo de retirada de elétrons.

Saiba que o efeito de retirada da densidade eletrônica por ressonância é mais intenso do que o causado pelo efeito indutivo pela eletronegatividade!

Na posição orto, mais próxima do , o grupo nitro retira densidade eletrônica predominantemente por ressonância, quase nada por efeito indutivo.

Na posição meta, o grupo nitro só retira densidade eletrônica do anel benzênico por efeito indutivo.

Na posição para, o grupo nitro retira densidade eletrônica pelos dois efeitos, sendo assim a posição em que o anel tem a menor densidade eletrônica de todas.

Pelo que já foi dito, você pode concluir que, depois do para, vem o orto e em seguida o meta, no quesito retirada de densidade eletrônica.

E o que isso tem a ver com a acidez?

Bom, quanto menor for a densidade eletrônica do anel benzênico, mais da densidade eletrônica do oxigênio do grupo vai ser atraída ao centro do anel, desestabilizando a ligação .

Quanto mais desestabilizada e fraca for a ligação, mais facilmente o hidrogênio se desprende do oxigênio, certo?

E quanto mais fácil ele se desprende, mais ácido é o composto!

Assim, por essa explicação, a gente conclui que, de fato, a ordem de acidez estabelecida pelo enunciado faz sentido.