A síntese de glutamina a partir de glutamato e amônia é uma reação endergônica nas condições padrão:
Foi enfatizado em sala que o sentido de uma reação depende de sua termodinâmica enquanto as enzimas, como qualquer catalizador, afetam apenas a sua cinética. Discuta, então, como poderia ser possível que o sentido de síntese ou quebra de glutamina, nas mesmas concentraões de produtos e reagentes, fosse afetado pela enzima que estivesse presente, E1 ou E2.
Passo 1
Vamos começar entendendo o que a questão está pedindo. Temos uma reação onde o glutamato reage com amônia (NH₃) para formar glutamina. Essa reação é endergônica, o que significa que, nas condições padrão, ela não ocorre espontaneamente porque o ΔG°’ é positivo (+3400 cal/mol). O foco aqui é sobre termodinâmica das reações químicas e como as enzimas influenciam essas reações. Precisaremos entender como a energia livre de Gibbs determina o sentido da reação e de que maneira as enzimas, mesmo afetando apenas a cinética, podem influenciar o sentido da reação.
Passo 2
Primeiro, vamos lembrar o que significa ΔG°’. A variação de energia livre de Gibbs (ΔG) nos diz se uma reação é espontânea ou não. Se ΔG é negativo, a reação libera energia e ocorre espontaneamente na direção direta. Se ΔG é positivo, a reação requer energia para acontecer, ou seja, é endergônica. No caso da síntese de glutamina:
Esse ΔG°’ positivo indica que, sem interferências, a reação de formar glutamina não é espontânea nas condições padrão.
Passo 3
Agora, vamos falar sobre as enzimas. Enzimas são catalisadores biológicos que aumentam a velocidade das reações químicas sem serem consumidas no processo. É importante lembrar que elas não mudam o ΔG da reação, ou seja, não alteram a termodinâmica. O que elas fazem é facilitar a reação, reduzindo a energia de ativação necessária para que a reação ocorra. Portanto, as enzimas afetam apenas a cinética (velocidade) da reação, não seu entalpia ou energia livre.
Passo 4
Mesmo sabendo que as enzimas não alteram o ΔG, elas podem influenciar o sentido da reação em condições específicas. Imagine que temos duas enzimas diferentes, E1 e E2. Cada uma pode catalisar uma direção da reação de forma mais eficiente. Por exemplo, E1 pode ser mais eficaz em acelerar a síntese de glutamina a partir de glutamato e NH₃, enquanto E2 pode ser mais eficaz em catalisar a quebra de glutamina em glutamato e NH₃.
Passo 5
Considerando que as concentrações de produtos e reagentes são as mesmas, a presença de E1 ou E2 pode direcionar o equilíbrio da reação de forma diferente. Se E1 está presente, a enzima pode acelerar a formação de glutamina, mesmo que termodinamicamente desfavorável, ao tornar mais rápida a reação direta. Por outro lado, se E2 está presente, ela pode acelerar a reação inversa, facilitando a quebra de glutamina. Assim, as enzimas podem “escolher” a direção da reação com base em qual caminho elas catalisam de forma mais eficiente.
Resposta
Portanto, mesmo com as mesmas concentrações de produtos e reagentes e uma reação termodinamicamente endergônica, a presença das enzimas E1 ou E2 pode direcionar o sentido da reação. E1 pode favorecer a síntese de glutamina, enquanto E2 pode favorecer a quebra de glutamina, influenciando o equilíbrio da reação através da sua ação catalítica específica.
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Assumindo uma solução contendo ATP, ADP,
, glutamina e glutamato, todos na mesma concentração de 1 M , diga e justifique se devemos ter síntese ou quebra de glutamina na presença de E2 (sem E1) e na presença de E1(sem E2).
1 mol de gás ideal monoatômico (ou seja,
e
) está inicialmente a 1atm de pressão e 300K. Uma pressão constante de 5atm é aplicada adiabaticamente (i.e., sem troca de calor), comprimindo o gás irreversivelmente até que o volume diminua em 2 litros (
). O gás então se equilibra neste novo volume ainda sem troca de calor com o meio. Usando
K), calcule:
Sem fazer qualquer cálculo, diga e justifique se a variação de temperatura seria maior, menor ou igual ao valor encontrado no item © caso a compressão adiabática para o mesmo volume final tivesse sido realizada reversivelmente.
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A termodinâmica do processo de desenovelamento proteico é descrita pela sua variação de energia livre,
.
Discuta a relação entre a forma não linear da curva e a observação experimental de um aumento de capacidade térmica que acompanha o desenovelamento proteico,
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A síntese de glutamina a partir de glutamato e amônia é uma reação endergônica nas condições padrão:
Lembrando a relação entre a energia livre padrão de reação,
, e a constante de equilíbrio,
, dada por
(onde
é a razão entre as concentrações de produtos e reagentes no equilíbrio, e considerando a temperatura absoluta
, a constante dos gases
, e assumindo que as concentrações de amônia e glutamato sejam mantidas em 1M, diga qual seria a maior concentração de glutamina,
, para a qual a reação fosse exergônica e diga qual seria o sentido da reação na presença de E1 para concentrações de glutamina menores que
.