Enunciado
Química - Fundamentos de química analítica, Skoog- Ed: 8º - Capítulo 23.Questões e Problemas - Ex. 16
O cádmio foi determinado por polarografia
em um eletrodo gotejante de mercúrio em
soluções contendo HCl 1 mol L1. A corrente limite foi medida em 0,750 V vs.
ESC. A corrente residual neste potencial
foi de 0,21 mA. O método dos padrões
externos foi empregado e os seguintes
resultados obtidos:
Passo 1
Neste problema, recebemos informações sobre o experimento de polarografia em que o cádmio foi determinado ao deixar cair o eletrodo de mercúrio em 1 M de HCl usando um método de padrões externos.
O objetivo geral é determinar a concentração de cádmio na amostra e seu desvio padrão. Para resolver a maioria dos problemas apresentados nesta tarefa, usaremos um programa de computador.
Agora, usaremos a regressão linear para obter a equação que descreve a mudança de uma corrente limite corrigida para um valor de concentração variável de valor de corrente residual.
Gráfico construído conforme descrito acima:
Passo 2
A inclinação e a interceptação serão calculadas usando as opções integradas de um programa de computador SLOPE e INTERCEPT, conforme mostrado na figura abaixo:
A concentração desconhecida será calculada usando uma equação que foi obtida por regressão linear, mas aqui vamos inserir unidades de medida:
Conectando o valor conhecido de limitação de corrente da amostra desconhecida (que foi corrigido para um valor de corrente residual) na equação superior dá:
Passo 3
Para calcular o desvio padrão da concentração calculada da amostra desconhecida, primeiro, temos que calcular o desvio padrão sobre a regressão que é calculado pela equação:
onde m é a inclinação da equação calculada acima e N é o número de medições.
Aqui, o desvio padrão sobre a regressão será calculado usando a função STEXY embutida do MS Excel de acordo com a equação acima. O cálculo é mostrado na imagem abaixo.
O desvio padrão será calculado pela equação:
onde M é o número de medições para amostra desconhecida (M=1). O cálculo é mostrado na imagem abaixo:
Seguem os valores calculados:
Como podemos ver na imagem, o valor do desvio padrão é 0,0197.