Enunciado

A seguir, é mostrado o polarograma para

uma solução 1 104 mol L1 em KBr e

0,1 mol L1 em KNO3. Ofereça uma explicação para a onda que ocorre em 0,12 V e

para o rápido aumento na corrente que se inicia em cerca de 0,48 V. A onda em 0,12 V

teria alguma aplicação analítica? Explique.

Passo 1

Neste problema, temos que explicar a queda de onda em 0,12 V e outra queda de corrente em +0,48 V. Além disso, precisamos explicar se uma onda em 0,12 V tem alguma aplicação analítica.

Passo 2

A partir da teoria da polarografia, sabemos que íons ou moléculas neste tipo de sistema voltamétrico são submetidos à oxidação ou redução na superfície do eletrodo de mercúrio gotejante - DME. Medir a variação de corrente versus potencial resulta em um gráfico em forma de sigmoidal como o mostrado no problema.

A onda polarográfica em ∼ +0,1 V vem da oxidação do mercúrio para formar H g 2 B r 2 de acordo com a reação:

2 H g + B r - → H g 2 2 B r 2 ​ + 2 e -

Então, limitando a corrente cai em ∼ -9 \muμA para ∼ 0,15 V e depende apenas da taxa de difusão de íons brometo para a superfície do eletrodo de mercúrio caindo.

Passo 3

De acordo com a equação de Ilkovic, a corrente de difusão na polarografia é diretamente proporcional à concentração do analito, o que leva à conclusão de que a onda de 0,12 V poderia ser usada para a determinação de íons brometo.

Resposta

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