Enunciado
Química - Fundamentos de química analítica, Skoog- Ed: 8º - Capítulo 21.Questões e Problemas - Ex. 15
- Calcule E0 para o processo AgIO3(s) e 8 Ag(s) IO3 (b) Utilize a notação simplificada para descrever uma célula, que consiste em um eletrodo de referência de calomelano saturado e um eletrodo indicador de prata, que poderia ser empregada para medir pIO3. (c) Desenvolva uma equação que relacione o potencial da célula descrita em (b) para pIO3. d) Calcule pIO3 se a célula do item (b) apresentasse um potencial de 0,294 V
Passo 1
Nesta tarefa, precisamos calcular E° para a reação dada. Então, precisamos escrever uma notação e uma equação da célula. Por último, precisamos calcular o da célula.
- Podemos calcular E° da célula usando uma equação de Nernst:
- Nesta tarefa, precisamos descrever uma célula usando uma notação se a célula consiste em um eletrodo de calomelano saturado e um eletrodo indicador de prata.
- Nesta tarefa, precisamos escrever uma equação que defina o potencial da notação da tarefa b). Para fazer isso, podemos usar a equação 21-1 que leva em consideração o potencial de dois eletrodos na célula:
- Por fim, precisamos calcular da célula se o potencial for 0,294 V. Basta inserir o valor do potencial na equação da tarefa c):
onde E é o potencial da célula, E° é o potencial padrão da célula, n é o número de elétrons transferidos, [produtos] são concentrações de produtos elevados a uma potência de seus coeficientes estequiométricos, e [reagentes] são concentrações de reagentes elevadas a uma potência de seus coeficientes estequiométricos.
Como podemos ver pela reação, é reduzido a Ag sólido. Reescreva a reação de redução e encontre seu potencial padrão de redução no Apêndice 5:
Como podemos ver, E° é 0.799 V e o número de elétrons transferidos é 2.
Agora podemos inserir os dados da reação anterior na equação de Nernst:
Como as concentrações de sólidos e líquidos puros são constantes, não precisamos incluir Ag sólido no termo do logaritmo:
Passo 2
Observe que precisamos calcular a concentração de . Para fazer isso, podemos usar a constante do produto de solubilidade de para expressar a concentração de . A constante pode ser encontrada no Apêndice 3.
Lembre-se de que a constante do produto de solubilidade é uma constante de equilíbrio para uma espécie sólida dissolvida em uma solução aquosa. É igual ao produto da concentração de íons elevada pela potência de seus coeficientes estequiométricos. A equação geral para calculá-lo é:
onde A é o cátion da espécie, a é o coeficiente estequiométrico do cátion, B é o ânion da espécie e b é o coeficiente estequiométrico do ânion.
Agora podemos escrever a constante do produto de solubilidade de usando a equação geral:
Se assumirmos que a concentração de é constante (), valor reverso de concentração é:
Observando o Apêndice 3, a constante do produto de solubilidade de é então a concentração inversa de é:
Agora podemos inserir a concentração calculada na equação de Nernst e calcular o potencial da célula:
O potencial da célula é:
A notação geral de uma célula para análise potenciométrica é:
Para nossa tarefa, eletrodo de referência é um eletrodo de calomelano padrão (ECP), a solução de analito consiste em e solução saturada de , e eletrodo indicador é o eletrodo de prata.
Agora podemos escrever uma notação para a tarefa b):
A Equação 21-1 para nossa tarefa é:
onde é o potencial do eletrodo de prata e é o potencial do eletrodo de calomelano padrão.
Primeiro, podemos calcular o potencial de célula. A equação de Nernst para isso é:
Lembre-se de que as concentrações de sólidos e líquidos puros são constantes, portanto não precisamos incluir na equação de Nernst. Além disso, calculamos na tarefa a).
Potencial do indicador eletrodo é:
Lembre-se que pode ser calculado a partir de [] desta forma:
Se substituirmos o termo de logaritmo por , a equação para calcular o potencial de é
O potencial do ECP pode ser encontrado no Apêndice 5 em mercúrio em KCl saturado:
Passo 3
Agora podemos inserir o potencial de dois eletrodos na equação 21-1:
Se subtrairmos dois valores potenciais, obtemos:
Para obter uma equação para , inverta o lado esquerdo e direito da etapa anterior:
Coloque 0,110 no lado direito:
E divida a equação por 0,0592:
Resposta
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