Enunciado

Para os polienos conjugados monocíclicos, com cada um dos N átomos de carbono contribuindo com um elétron num orbital 2p, a teoria simples de Hückel fornece a seguinte expressão para as energias E K dos orbitais moleculares π .

E K = α + 2 β cos ⁡ 2 k π N

k = 0 , ± 1 ,   ± 2 ,   … . ± N 2 N   p a r

k = 0 ,   ± 1 ,   ± 2 ,   … ,   ± N - 1 2 N   í m p a r

(a) Calcule as energias dos orbitais moleculares do benzeno e do ciclooctatetraeno. Compare sobre a presença ou não de níveis de energia degenerados. (b) Calcule e compare as energias de deslocalização do benzeno (usando a expressão acima) e do hexatrieno (ver problema 11.15ª). O que você conclui dos seus resultados?

Passo 1

(a) A ausência de valores numéricos de α e β , nós expressamos as energias do orbital como E k - α β em propósito de comparação. Lembrando que β é negativo, logo o orbital com o maior valor será dado quando ( E k - α ) / β tiver a menor energia. Vamos então fazer uma tabelinha abaixo com a seguinte equação:

E k - α β = 2 cos ⁡ 2 k π N

Em cada caso, o maior e menor nível de energia são dos carinhas não degenerados, enquanto os outros níveis são dos duplamente degenerados.

Passo 2

(b) A energia total de um sistema de elétron π é a soma das energias dos orbitais ocupados ponderados pelo número de elétrons que os ocupa. No C 6 H 6 , cada um dos três primeiros orbitais é duplamente ocupado, mas o segundo nível é duplamente degenerado, portanto:

E π = 2 E 0 + 2 × 2 E 1 = 2 α + 2 β c o s 0 + 4 α + 2 β cos ⁡ 2 π 6 = 6 α + 8 β

A energia de deslocalização é a diferença entre essa quantidade e aquela referente às 3 ligações duplas isoladas.

E d e s l o c a l i z a ç ã o = E π - 6 α + β = 6 α + 8 β - 6 α + β = 2 β

Para o hexatrieno linear, a energia de deslocalização é 0,988 β , portanto o benzeno tem consideravelmente maior energia de deslocalização. E isso mostra pra gente do porquê o benzeno ser mais estável e os aromáticos em gerais apresentarem um determinado grau de estabilização de seus anéis.

Resposta

Ei, a resposta está no passo a passo :)

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