Terceira Lei da Termodinâmica
Teoria
Opaa! Bora conversar sobre a Terceira Lei da Termodinâmica?!
O que diz a 3º Lei da Termodinâmica?
O enunciado da Terceira Lei da Termodinâmica é essa daqui:
A variação da entropia de qualquer transformação física ou química tende a zero quando a temperatura tende a zero, admitindo-se que todas as substâncias envolvidas estão perfeitamente ordenadas.”
-Beleza…mas o que isso significa? 😖
O negócio é o seguinte, no zero absoluto todas as partículas do sistema estão paradinha, não tem nenhuma vibração! A entropia diz pra o grau de desordem de um sistema e tem sistema mais organizado do que um sistema completamente estático?! Ou seja:
A medida que a temperatura se aproxima de zero, a entropia também se aproxima de zero!
-Beleza, mas e daí? O que isso muda?
Muita coisa, meu caro…muita coisa! Pra entender melhor quais são as implicações da 3ª lei da termodinâmica, dá uma conferida nesse vídeo abaixo que o Responde Aí preparou pra você! 🧡
Entropia
A entropia de um sistema esta relacionado a quantas formas diferentes a gente pode organizar um sistema. Por exemplo, se liga nesse pote aqui em baixo:
Você concorda comigo que existem MUITAS formas de organizar esse sistema?! Agora imagina que eu abro esse pote e esparramo todas as bolinhas pelo chão da sala. Concorda comigo que nesse novo cenário existem mais formas de organizar o sistema?
Isso significa que a entropia aumentou, o que faz muito sentido afinal a entropia do universo sempre aumenta!
Entropia Absoluta
O valor de entropia medido usando um cristal a zero kelvin como referência é chamado de entropia absoluta. Mas atenção! As entropias informadas em tabelas termodinâmicas de vapor, líquido e mistura saturada não são entropias absolutas!
Elas não consideram que a entropia do cristal a 0 K vale zero e não calculam a entropia a partir da entropia do cristal:
Geralmente, as tabelas de entropia absoluta que temos só nos mostram a entropia absoluta por kmol de gases perfeitos. Essas tabelas possuem os valores das entropias por kmol para várias temperaturas. No entanto, todos esses valores são calculados para uma única pressão de 0,1 MPa. Use essas tabelas em exercícios que envolvem reação química! Como podemos ver na tabela abaixo:
Agora vamos praticar com exercícios?
Entropia
Exercícios Resolvidos
Exercício Resolvido #1
Elaboração própria
Determine a entropia absoluta da água líquida que se encontra a e .
Passo 1
O exercício pede pra gente descobrir o valor de entropia absoluta da água líquida que tem uma temperatura de e pressão de ! Tome muito cuidado para NÃO pegar o valor de entropia da água líquida presente na tabela de propriedades da água mostrada abaixo.
Esse valor de entropia são é o valor da entropia absoluta!
Gerlmente, os valores de entropia absoluta de uma substância que se encontra a e estão na mesma tabela que os valores de entalpia de formação .
Agora que sabemos qual tabela usar, vamos obter o valor de entropia absoluta que queremos da tabela.
Passo 2
Tenha atenção na hora de pegar o valor de entropia absoluta da água, porque a água tem dois valores de entropia absoluta. Um para vapor d’água e gás de água e outro pra água líquida!
Como o enunciado pedir o valor da entropia absoluta da água líquida, pegaremos o valor da água líquida!
A tabela mostra que a entropia absoluta da água líquida a e vale:
Uhuuuuul! Achamos a resposta!! Bate aqui!
Resposta
Exercício Resolvido #2
Elaboração própria
Um tanque rígido possui de hidrogênio a uma temperatura de e a uma pressão de . Determine a entropia absoluta total do gás hidrogênio no tanque.
Passo 1
O exercício pede pra gente descobrir o valor de entropia absoluta do que tem uma temperatura de e pressão de !
A entropia absoluta de é igual à entropia absoluta por unidade de vezes a quantidade de de .
A quantidade de de é igual a . Como pode ser considerado um gás perfeito, podemos encontrar o valor de entropia absoluta por para temperaturas diferentes de em uma tabela parecida com a tabela abaixo.
Agora que já conhecemos a tabela de entropia absoluta por unidade de , podemos encontrar o valor que precisamos!
Passo 2
Como podemos, ver a tabela possui valores de entropia para temperaturas em kelvin . Por isso, antes de tudo devemos converter a temperatura em que temos pra , somando ela com .
Agora é só encontar a entropia pra a !
Substituindo esse valor na fórmula da entropia :
Booooaaa! Achamos o valor da entropia absoluta que a questão pediu!!
Resposta
Exercício Resolvido #3
Elaboração própria
Determine a entropia absoluta em base mássica do gás hidrogênio que se encontra a e a .
Passo 1
Fala, gente! Esse exercício pede o valor de entropia absoluta em base mássica do que tem uma temperatura de e pressão de ! Isso é a mesma coisa que pedir pra gente o valor da entropia por unidade de massa! O problema é só temos tabelas que informam o valor da entropia por unidade de . Logo, precisamos converter pela fórmula abaixo!
onde é a massa molar da substância. Como a substância é o , a massa molar vale:
Esse valor é geralmente encontrado em tabelas de gases perfeitos.
Como pode ser considerado um gás perfeito, podemos encontrar o valor de entropia absoluta por para temperaturas diferentes de em uma tabela parecida com a tabela abaixo.
Agora que já conhecemos a tabela de entropia absoluta por unidade de , podemos encontrar o valor que precisamos!
Passo 2
Como podemos, ver a tabela possui valores de entropia para temperaturas em kelvin . Por isso, antes de tudo devemos converter a temperatura em que temos pra , somando ela com .
Agora é só encontar a entropia pra a ! Mas olha que tragédia! Não existe valor de entropia para a temperatura de ! Só existe o valor de entropia pra uma temperatura menor de e outro valor de entropia pra uma temperatura maior de ! O valor que queremos está entre essas duas temperaturas. Logo, vamos interpolar a tabela!
Que show! Achamos o valor interpolado de !
Substituindo esse valor na fórmula da entropia por unidade de massa :
Que iiiiiissso!! Tá ficando craque em cálculo de entropia absoluta, heim?
Resposta
Exercício Resolvido #4
Elaboração própria
Determine a entropia absoluta em base mássica do gás carbônico que se encontra a e a .
Passo 1
Oi, galera! Esse exercício pede o valor de entropia absoluta em base mássica do que tem uma temperatura de e pressão de ! Isso é a mesma coisa que pedir pra gente o valor da entropia por unidade de massa! O problema é só temos tabelas que informam o valor da entropia por unidade de . Logo, precisamos converter pela fórmula abaixo!
onde é a massa molar da substância. Como a substância é o , a massa molar vale segundo tabelas de gases perfeitos.
Mas temos outro problema! A tabela que temos só serve para gases a de pressão! O exercício quer o valor de entropia pra pressão de ! Por isso, usamos a fórmula abaixo!
onde:
- é a entropia absoluta por a temperatura que queremos e a pressão que queremos;
- é a constante universal dos gases. Seu valor é igual para todos os gases e se encontra abaixo.
- é a entropia absoluta por que está na tabela. Ela é a entropia para a temperatura que queremos, mas para a pressão da tabela;
- é a pressão de tabela em que pegamos o valor da entropia absoluta. No caso, a pressão das tabelas que temos valem .
Como pode ser considerado um gás perfeito, podemos encontrar o valor de entropia absoluta por para temperaturas diferentes de e prassão de em uma tabela. Faremos isso no próximo passo!
Passo 2
Recaptulando, vamos resolver o exercício pegando o valor de entropia absoluta do a e . Depois, vamos usar uma fórmula pra achar a entropia absoluta por do a e . Por fim, convertermos essa entropia pra entropia por unidade de massa através de outra fórmula!
A tabela de pro se encontra abaixo.
Como podemos, ver a tabela possui valores de entropia para temperaturas em kelvin . Por isso, antes de tudo devemos converter a temperatura em que temos pra , somando ela com .
Agora é só encontar a entropia pra a ! Mas olha que tragédia! Não existe valor de entropia para a temperatura de ! Só existe o valor de entropia pra uma temperatura menor de e outro valor de entropia pra uma temperatura maior de ! O valor que queremos está entre essas duas temperaturas. Logo, vamos interpolar a tabela!
Que show! Achamos o valor interpolado de ! Agora só falta achar e no próximo passo.
Passo 3
Primeiro, convertemos o valor do a e pro valor do a e .
Substituindo esse valor na fórmula da entropia por unidade de massa :
Shoooow de boooola! Mais um exercício pra conta, maninh@!
Resposta
Exercício Resolvido #5
Elaboração própria
Determine a entropia absoluta em base mássica do gás carbônico que se encontra a e a , usando apenas a tabela entropia absoluta das substâncias a e .
Passo 1
Oi, galera! Esse exercício pede o valor de entropia absoluta em base mássica do que tem uma temperatura de e pressão de ! Isso é a mesma coisa que pedir pra gente o valor da entropia por unidade de massa! O problema é só temos tabelas que informam o valor da entropia por unidade de . Logo, precisamos converter pela fórmula abaixo!
onde é a massa molar da substância. Como a substância é o , a massa molar vale segundo tabelas de gases perfeitos.
No entanto, o exercício só permitiu a gente de usar a tabela abaixo que possui a entropia absoluta das substâncias a e a .
Ou seja, nós precisamos achar o valor da entropia absoluta por do a e , mas nós só podemos usar uma tabela que nos dá o valor da entropia absoluta por do a e . Existe um macetão pra fazer virar . Através da a equação abaixo, achamos a partir de !
onde é a temperatura em kelvin do e é a temperatura de . é o calor específico a pressão constante em .
No próximo passo, veremos como pegar o valor da tabela e como chegar na entropia absoluta .
Passo 2
O valor de se encontra abaixo.
Substituímos a equação de na fórmula de e encontramos:
A divisão de por é o calor específico em encontrado em tabelas de gases perfeitos. Ele vale conforme mostrado abaixo!
Agora que conseguimos todos esses valores, vamos aprender a usá-los no próximo passo!
Passo 3
Para usar a fórmula, precisamos somar à temperatura em . Substituindo os valores que temos:
Demos uma volta, mas conseguimos achar a entropia absoluta! Paabéns pra gente!
Resposta
Exercício Resolvido #6
Elaboração própria
Determine a entropia absoluta em base mássica do gás metano que se encontra a e a , usando apenas a tabela entropia absoluta das substâncias a e .
Passo 1
Oi, galera! Esse exercício pede o valor de entropia absoluta em base mássica do que tem uma temperatura de e pressão de ! Isso é a mesma coisa que pedir pra gente o valor da entropia por unidade de massa! O problema é só temos tabelas que informam o valor da entropia por unidade de . Logo, precisamos converter pela fórmula abaixo!
onde é a massa molar do que vale segundo tabelas de gases.
No entanto, o exercício só permitiu a gente de usar a tabela abaixo que possui a entropia absoluta das substâncias a e a . Logo, vamos precisar primeiro converter pra entropia do a e a pela fórmula abaixo!
onde é a temperatura em kelvin do e é a temperatura de . é o calor específico a pressão constante em .
Depois, vamos precisar converter pra entropia do a e a pela fórmula abaixo!
é a constante universal dos gases. Seu valor de é igual para todos os gases. é a pressão de na qual o está. é a pressão de tabela em que pegamos o valor da entropia absoluta. No caso, a pressão das tabelas que temos valem .
No próximo passo, veremos como pegar o valor da tabela!
Passo 2
O valor de se encontra abaixo.
Com esse valor, somos capazes de encontrar o valor da entropia do na temperatura de e na pressão de pela equação abaixo. No entanto, ainda não conhecemos o valor de do . Pra encontrar , precisamos multiplicar o calor específico por unidade de massa do pela massa molar do ! O do vale .
Agora que conseguimos todos esses valores, vamos aprender a usá-los no próximo passo!
Passo 3
Primeiro, vamos encontrar , substituindo os valores de e . Mas cuidado! Antes, de usar a fórmula, precisamos somar à temperatura em .
Em segundo lugar, achamos .
Por fim, encontramos .
Que shooooow! Gostei de ver! Esse exercício foi mais longo, mas resolvemos com muita calma!
Resposta
Exercício Resolvido #7
Elaboração própria
Podemos modelar o ar como uma mistura de gases que possui a seguinte análise molar: de e de . Supondo que o ar se encontra a uma pressão total de e a de temperatura, determine a entropia absoluta do ar.
Passo 1
Oi, meus chuchus! Esse exercício quer que a gente calcule a entropia de uma mistura de gases! A entropia da mistura de gases é a soma das entropias de cada gás. No caso, a entropia da mistura é igual à entropia do mais a entropia do . e da fórmula abaixo são as frações molares de e .
No entanto, o está submetido à pressão parcial e o está submetido à pressão parcial . A pressão parcial de é igual à pressão total exercida sobre a mistura multiplicada pela fração molar de . A pressão parcial de é igual à pressão total exercida sobre a mistura multiplicada pela fração molar de .
Isso quer dizer que temos um problema! A tabela que temos só serve para gases a de pressão e o exercício quer o valor de entropia pra pressão parciais diferentes de ! Para resolver esse problemão, convertemos a entropia que encontramos nas tabelas que temos na entropia que está na pressão parcial que queremos, usando as fórmulas abaixo!
é a constante universal dos gases. Seu valor de é igual para todos os gases. é a pressão de tabela em que pegamos o valor da entropia absoluta. No caso, a pressão das tabelas que temos valem .
No próximo passo vamos iniciar as contas!
Passo 2
Primeiro, vamos calcular as pressões parciais e através da pressão total e das frações molares e .
É pra essas pressões parciais que temos que calcular as entropias.
Achamos as entropias do e do nas tabelas de entropia absoluta do e do para a temperatura de . No entanto, pra usar as tabelas, temos que converter pra kelvin, somando !
Uhuuuul! Já temos os valores que precisamos pra achar as entropias nas tabelas!
No próximo passo faremos isso!
Passo 3
se encontra na tabela de abaixo. Como podemos ver, não existe um valer de entropia absoluta para a temperatura exata de . Logo, achamos a entropia absoluta , interpolando a tabela!
Pelo mesmo motivo, precisamos achar a entropia , interpolando a tabela de entropia absoluta de .
Beleza, essas são as entropias para a pressão total de . Na próxima etapa já vamos conseguir terminar o exercício, determinando as entropias e para as pressões parciais!
Passo 4
Agora, precisamos achar as entropias e pras pressões parciais pelas equações abaixo!
Somando esses dois valores, achamos !
Boaaaaaa! Pode respirar aliviado! Esse é um exercício difícil de entropia absoluta e você conseguiu fazer! Isso quer dizer que você está pronto pra sua prova!
Resposta
Exercício Resolvido #8
Elaboração própria
Uma mistura de gases possui a seguinte análise em massa: de , de e de . Supondo que essa mistura se encontre a uma pressão total de e a de temperatura, determine a entropia absoluta da mistura.
Passo 1
Oi, meus chuchus! Esse exercício quer que a gente calcule a entropia de uma mistura de gases! A entropia da mistura de gases é a soma das entropias de cada gás. No caso, a entropia da mistura é igual à entropia do mais a entropia do mais a entropia do . , e da fórmula abaixo são as frações molares de , e .
No entanto, o está submetido à pressão parcial , o está submetido à pressão parcial e o está a uma pressão parcial de . A pressão parcial de é igual à pressão total multiplicada pela fração molar de . A pressão parcial de é igual à pressão total multiplicada pela fração molar de . é vezes .
Isso quer dizer que temos um problema! A tabela que temos só serve para gases a de pressão e o exercício quer o valor de entropia pra pressão parciais diferentes de ! Para resolver esse problemão, convertemos a entropia que encontramos nas tabelas que temos na entropia que está na pressão parcial que queremos, usando as fórmulas abaixo!
é a constante universal dos gases. Seu valor de é igual para todos os gases. é a pressão de tabela em que pegamos o valor da entropia absoluta. No caso, a pressão das tabelas que temos valem .
No próximo passo vamos iniciar as contas!
Passo 2
Primeiro, vamos calcular as pressões parciais , . No entanto, pra achar as pressões, precisamos achar as frações molares , e a partir das porcentagens dos gases na análise em massa! Fazemos isso, através das fórmulas abaixo.
onde , e são as porcentagens de , e na análise e , e são as massas molares de , e . vale , vale 28,013 kg/kmol
e vale . Substituindo esses valores, achamos:
Agora podemos encontrar as pressões parciais!
Eba! Encontramos a primeira!
Aeee! A segunda já foi!
Uhull! Achamos a terceira! É pra essas pressões parciais que temos que calcular as entropias.
Achamos as entropias do , do e do nas tabelas de entropia absoluta do , do e do para a temperatura de . No entanto, pra usar as tabelas, temos que converter pra kelvin, somando !
Já temos os valores que precisamos pra achar as entropias nas tabelas!
No próximo passo faremos isso!
Passo 3
se encontra na tabela de abaixo. Como podemos ver, não existe um valer de entropia absoluta para a temperatura exata de . Logo, achamos a entropia absoluta , interpolando a tabela!
Pelo mesmo motivo, precisamos achar a entropia , interpolando a tabela de entropia absoluta de .
Por fim, interpolamos a tabela de entropia absoluta do .
Beleza, essas são as entropias para a pressão total de . Na próxima etapa já vamos conseguir terminar o exercício, determinando as entropias , e para as pressões parciais!
Passo 4
Agora, precisamos achar as entropias , e pras pressões parciais pelas equações abaixo!
Eba, a entropia absoluta de foi encontrada!
Somando esses dois valores, achamos !
Boaaaaaa! Pode respirar aliviado! Esse é um exercício difícil de entropia absoluta e você conseguiu fazer! Isso quer dizer que você está pronto pra sua prova!