Pressão de vapor
Teoria
Introdução ao equilíbrio físico
E aí, tudo bem?
Você já sabe que as substâncias químicas podem estar em três fases, né? Vapor, líquido e sólido! Quando a substância passa de uma fase para outra, ocorre o que chamamos de transição de fase.
Mas você sabia que dentro daquela garrafa de água que você esqueceu o dia inteiro em cima da mesa tá rolando um equilíbrio entre o líquido e o vapor d’água?
Pois é, quando você tem um sistema fechado em que a mesma substância está em duas fases diferentes, a tendência é que as duas fases entrem em equilíbrio.
Esse equilíbrio dinâmico de fases ocorre quando a velocidade de transformação de uma fase para outra é igual à velocidade no sentido contrário. Ou seja, quando o vapor de água no ar dentro da garrafa condensa com a mesma velocidade que o líquido da garrafa evapora.
A gente pode representar esse equilíbrio como:
Onde:
Pressão de vapor
Se pensarmos num equilíbrio líquido (ou sólido) e gás...
A pressão de vapor nada mais é do que a pressão que o gás excerce quando ele está em equilíbrio dinâmico com a fase líquida (ou sólida).
A pressão de vapor é uma propriedade beeeem importante das substâncias, porque quanto maior a pressão de vapor de uma substância, mais facilmente ela vai evaporar.
Mas porque isso acontece?
Podemos pensar que em um sistema fechado, antes do equilíbrio, a gente tem um valor X de moléculas no sistema. Algumas passam de gás para líquido e outras fazem o contrário.
Depois de um tempo, quando o sistema entra em equilíbrio, a velocidade de conversão vapor-líquido e líquido-vapor é igual, e então consideraramos que a quantidade de moléculas na fase líquida e na fase gás são constantes.
A quantidade de moléculas que ficou na fase gás no equilíbrio vai definir a pressão de vapor (que é justamente a pressão que essas moléculas excercem no sistema). Ou seja, se a pressão de vapor é alta, a quantidade de moléculas na fase gás também é alta!
Assim, se temos um líquido que evapora facilmente, quando ele estiver em equilíbrio em um sistema fechado, a maioria das moléculas será vapor e a sua pressão de vapor será alta.
Influência da temperatura
A pressão de vapor de uma substância aumenta com a temperatura. Isso acontece porque com a temperatura as moléculas tendem a ficar mais agitadas e a passar mais facilmente para a fase vapor – o que aumenta a quantidade de vapor e, consequentemente, a pressão de vapor!
Influência das forças intermoleculares
Se formos comparar a pressão de vapor de duas substâncias diferentes na mesma temperatura, a interação entre as moléculas faz muita diferença!
Isso porque quando as forças intermoleculares são muito fortes é mais difícil de rompê-las, e, portanto, mais difícil de passar da fase líquida para a fase gasosa.
Assim, haverá menos moléculas na fase vapor e a pressão de vapor será menor. Enquanto na substância com as interações intermoleculares mais fracas haverá uma maior facilidade de passar para a fase gás, logo mais quantidade de moléculas da fase gás: maior pressão de vapor.
Portanto, quanto mais forte a interção intermolecular da substância, menor sua pressão de vapor e vice-versa.
Por exemplo...
Nesse gráfico podemos analisar a pressão de vapor de 3 substâncias diferentes e sua variação com a temperatura.
Para analisar a influência da temperatura, vamos pegar a água como exemplo: quanto maior a temperatura, maior a sua pressão de vapor. Isso porque a mais moléculas tendem a passar pra fase gás e, quando o equilíbrio é atingido, mais moléculas estarão na forma de vapor excercendo pressão no líquido do que a .
Já para a influência das forças intermoleculares, vamos comparar 2 substâncias!
O éter dietílico realiza ligações dipolo-dipolo, graças à molécula de oxigênio em sua composição. Já o álcool etílico faz ligações de hidrogênio entre moléculas, já que tem como uma ligação O-H na ponta de sua cadeia carbônica.
Como a ligação dipolo-dipolo é mais fraca que a ligação de hidrogênio, se analisarmos em uma mesma temperatura, o éter tem a pressão de vapor muito mais alta do que o álcool.
Ou seja, a substância que realiza as ligações intermoleculares mais forte tem uma menor pressão de vapor.
Vamos praticar um pouco? 😊
Pressão de vapor
Influência da temperatura
Influência das forças intermoleculares
Por exemplo...
Exercícios Resolvidos
Exercício Resolvido #1
Elaboração própria.
Na temperatura ambiente, qual das substâncias abaixo tem a maior pressão de vapor?
- ou
- ou
- ou
Passo 1
Para comparar a pressão de vapor de duas substâncias diferentes na mesma temperatura, devemos olhar para suas forças intermoleculares!
Quanto mais forte for a interação entre as moléculas, mais difícil será quebrar as ligações entre elas na fase líquida para passar para a fase gasosa. Assim, menos moléculas passam para a fase gasosa e, quando o equilíbrio é estabelecido, menos moléculas estarão na fase vapor.
Concluímos então que: quanto mais forte a interação entre as moléculas, menor a pressão de vapor da substância!
Passo 2
Agora vamos analisar letra por letra:
a) O é um aldeído, ou seja, uma substância orgânica que tem uma carbonila na ponta. Sem desespero! O importante é saber que, por ter o ligado à um carbono com uma dupla ligação, essa molécula é polar e faz dipolo-dipolo.
Já o é um hidrocarboneto que só tem carbonos! Ou seja, ele é apolar e faz dipolo-induzido.
Como o dipolo-dipolo é mais forte que o dipolo-induzido, a pressão de vapor do será menor que a do .
Logo, o terá a maior pressão de vapor.
Passo 3
b) O é uma molécula apolar que realiza dipolo-induzido! Já a água realiza ligações de hidrogênio, a interação intermolecular mais forte.
Assim, sabemos que a terá uma pressão de vapor menor, e o terá a maior pressão de vapor.
Passo 4
c) O éter dietílico () tem como interação intermolecular o dipolo-dipolo, enquanto o etanol () faz ligação de hidrogênio entre suas moléculas. Como a ligação de hidrogênio é mais forte que o dipolo-dipolo, o éter dietílico terá uma pressão de vapor maior na temperatura ambiente!
Resposta
- O terá a maior pressão de vapor.
- O terá a maior pressão de vapor.
- O terá a maior pressão de vapor.
Exercício Resolvido #2
Elaboração própria
A partir do gráfico abaixo, responda:
- Como podemos explicar o comportamento de ambas as curvas com a variação de temperatura?
- O que podemos concluir sobre as substâncias A e B em função de suas interações intermoleculares?
Passo 1
a) O comportamento de ambas as curvas mostra que a pressão de vapor aumenta conforme a temperatura aumenta. Isso acontece porque quando aquecemos uma substância, as moléculas ficam mais agitadas. Essa agitação facilita a passagem líquido – vapor, já que essa passagem exige que as moléculas se afastem umas das outras (vamos lembrar que na fase sólida as moléculas estão bem próximas, na líquida elas se afastam um pouquinho e na vapor elas se afastam bastante!).
Assim, como a passagem da fase líquida para a vapor é mais fácil, mais moléculas vão estar na fase vapor quando o equilíbrio termodinâmico for atingido. Isso implica em uma maior pressão de vapor!
Passo 2
b) Para comparar a pressão de vapor de duas substâncias diferentes, precisamos escolher a mesma temperatura para as duas. Analisando o gráfico, vemos que em qualquer temperatura a pressão de vapor de A é maior que a de B.
Mas e a interação intermolecular com isso? Quanto mais forte a interação intermolecular da substância, mais difícil é separar as moléculas para que elas passem para a fase vapor! Então, no equilíbrio, a gente vai ter menos moléculas gasosas – e menos pressão de vapor.
Assim, podemos concluir que as forças moleculares de A são mais fracas que as de B, já que a pressão de vapor de A é maior que a de B quando comparamos as duas em uma mesma temperatura.
Resposta
Ei, a resposta está no passo a passo :)
Exercício Resolvido #3
Peter Atkins & Loretta Jones. Princípios da Química, 5ª ed. Porto Alegre: Bookman, 2012, pp373-Exercício 9.1
Suponha que você coletou de ar passando-o lentamente por água, em , para um recipiente. Estime a massa de vapor de água no ar coletado, imaginando que o ar está saturado em água.
Dados: Pressão de vapor da água a
Constante universal dos gases:
Passo 1
Vamos começar por definir que a notação “saturado” quer dizer que o ar já tem todo o vapor de água que ele poderia ter. Isso significa que o vapor de água e a água líquida já estão em equilíbrio! Ou seja, a pressão do vapor de água vai ser a pressão parcial da água nessa temperatura 😊
Depois que você entende a notação, o problema fica tranquilo se você lembra de uma fórmula mágica para os gases ideais (também conhecida como equação de estado do gás ideal ahahah):
Onde é a pressão, o volume, o número de mols de gás, a constante universal dos gases e a temperatura!
Passo 2
Agora é só substituir os valores! (E tomar cuidado com as unidades, hein)
A temperatura é , a pressão é , e o volume é (e tudo isso é dado no enunciado).
Passo 3
Já sabemos quantos mols de vapor de água coletamos, mas precisamos saber a massa. A massa molar da água é /mol, logo:
Resposta
A massa de vapor de água coletada é 0,017 g.
Exercício Resolvido #4
Peter Atkins & Loretta Jones. Princípios da Química, 5ª ed. Porto Alegre: Bookman, 2012, pp373-Exercício 9.2
Esqueceram uma garrafa de mercúrio destampada em em um almoxarifado de produtos químicos que mede 3m x 3m x 2,5m. Que massa de vapor de mercúrio estaria presente se o ar estivesse saturado com mercúrio? A pressão de vapor do mercúrio em é .
Dados:
Passo 1
Como o ar está saturado com mercúrio, a gente considera que já tem o máximo de vapor de mercúrio possível no ar. Ou seja: o líquido da garrafinha e o gás estão em equilíbrio!
Se eles estão em equilíbrio, a pressão do mercúrio em fase gasosa vai ser a pressão de vapor do mercúrio em !
Usando a equação de estado dos gases ideais, temos:
Onde é a pressão do gás (que nesse caso vai ser a pressão de vapor do mercúrio), o volume que o gás ocupa (o volume do almoxarifado, no nosso exercício), o número de mols, a constante de gases e a temperatura.
Passo 2
Agora é só substituir os valores!
Passo 3
Agora precisamos achar a massa de mercúrio, já que já temos o número de mols. A massa molar do mercúrio é 200,59 g.
Resposta
A massa de mercúrio seria de 0,4 g.
Exercício Resolvido #5
Lista de exercícios UNISA.
A pressão de vapor de um líquido puro molecular depende:
- Apenas de suas moléculas
- Apenas da massa específica do líquido
- Apenas da temperatura do líquido
- Da estrutura de suas moléculas e da temperatura do líquido
- Da estrutura de suas moléculas e do volume do líquido
Passo 1
Essa questão só pede pra gente saber se a massa específica ou o volume do líquido alteram a pressão de vapor, e a resposta é não!
A pressão de vapor de um líquido só depende de suas interações intermoleculares (e, consequentemente, da estrutura de suas moléculas) e da temperatura!!!
Ela depende principalmente de fatores que podem facilitar/dificultar a vaporização do líquido, por isso a massa específica e o volume não são levados em conta.
Assim, a resposta certa é a letra d!
Resposta
Letra D.
Exercício Resolvido #6
Elaboração própria.
Quando o equilíbrio dinâmico é atingido entre um líquido e seu vapor, a temperatura constante, quais das afirmativas abaixo estão corretas?
- não há transferência de moléculas entre o líquido e o vapor.
- a pressão de vapor tem um valor único.
- as velocidades de transição de fase líquido-vapor e vapor-líquido são iguais.
- a concentração do vapor depende do tempo.
Passo 1
I. No equilíbrio há sim transferência de moléculas entre o líquido e o vapor, então essa alternativa é falsa! Na real essa transferência não acaba nunca... a única diferença do equilíbrio pro resto dos momentos todos é que no equilíbrio a velocidade de moléculas que viram líquido e a velocidade de moléculas que viram vapor se igualam! Ou seja, a mesma quantidade de moléculas faz a transição de fase líquido-vapor e vapor-líquido!
Passo 2
II. A pressão de vapor de um líquido depende da temperatura e da força intermolecular desse líquido. Assim, a temperatura constante, a pressão de vapor só tem um valor!
Essa alternativa está correta.
Passo 3
III. Simmmm! É a definição de equilíbrio, no caso ahah O equilíbrio dinâmico de fases é atingido justamente quando a velocidade de conversão líquido-vapor e vapor-líquido são iguais.
Passo 4
IV. Quando o equilíbrio é atingido a concentração de vapor não muda mais, ela permanece constante. Isso acontece porque, por mais que haja uma certa quantidade de moléculas de vapor condensando, a mesma quantidade de moléculas está vaporizando. Essa alternativa é incorreta 😊
Resposta
As opções corretas são a II e III.
Exercício Resolvido #7
Questão de prova FCC-SP.
Tem-se um recipiente dotado de um êmbolo que contém água (fig. 1); abaixamos o êmbolo (fig. 2), sem que a temperatura se altere:
Chamamos a primeira pressão de vapor de P1, e a segunda, de P2. Pode-se afirmar que:
a) P1 > P2
b) P1 = P2
c) P1
d) P1 = 4P2
Passo 1
É só a gente lembrar quais são os fatores que alteram a pressão de vapor de uma substância: a interação entre suas moléculas e a temperatura.
Como nada disso foi alterado, P1 = P2, ou seja, a pressão de vapor da água não se altera pela diminuição do volume.
A resposta certa é a letra B.
Resposta
Letra B.
Exercício Resolvido #8
Elaboração própria.
O esquema abaixo representa um experimento para medir a pressão de vapor de uma mistura de água e tetracloreto de carbono em equilíbrio a .
- Como podemos explicar a diferença da pressão de vapor das duas substâncias a ?
- No experimento, percebemos que a contribuição do tetracloreto de carbono para a pressão total () é superior à da água. Por que isso acontece?
Passo 1
a) A diferença da pressão de vapor das duas substâncias pode ser explicada pelas suas respectivas forças intermoleculares. O tetracloreto de carbono é um composto apolar, que faz dipolo-induzido. Já a água é um composto extremamente polar, que faz ligações de hidrogênio.
Como o dipolo-induzido é bem mais fraco que as ligações de hidrogênio, as moléculas do tetracloreto de carbono ficam menos “presas” em fase líquida, o que facilita sua vaporização. Assim, elas conseguem evaporar mais facilmente e mais moléculas ficam na fase vapor quando o equilíbrio é atingido. Por isso a pressão de vapor do é maior que a da água.
Passo 2
b) Como já vimos na letra a, a pressão de vapor do é maior que a da água. Isso significa que o tem mais moléculas em fase gasosa no equilíbrio que a água. Por isso a contribuição dele para a pressão total é maior que a da água.
Resposta
Ei, a resposta está no passo a passo :)
Exercício Resolvido #9
Elaboração própria
Os sistemas abaixo estão em equilíbrio e representam a pressão de vapor de cada uma das substâncias no sistema.
Coloque em ordem descrescente as pressões de vapor.
Passo 1
Ó, a gente já sabe que o que importa pra pressão de vapor é a temperatura e as forças intermoleculares – e que o volume não faz diferença.
Daí já temos como saber que , já que os dois são a mesma substância na mesma temperatura.
Passo 2
Agora, para diferenciar as outras pressões, precisamos pensar nas forças intermoleculares.
Sabemos que o éter tem fórmula R-O-R, onde R é uma cadeia carbônica qualquer. Os éteres são polares e fazem dipolo-dipolo.
Já o álcool (de fórmula R-OH) faz ligação de hidrogênio nas suas pontas e dipolo-induzido entre cadeias carbônicas.
A água, por sua vez, faz ligação de hidrogênio em todos os sentidos e em toda sua molécula. Assim, a água é a que faz a interação intermolecular mais forte de todas, seguida do álcool e do éter.
Passo 3
Agora só falta relacionar a força intermolecular à pressão de vapor!
Como a força intermolecular é um tipo de medida de como as moléculas se “prendem” umas às outras, ela altera a facilidade das moléculas de evaporar. Assim, se as moléculas interagem com bastante força, elas terão mais dificuldade em “se soltar” para fazer a transição de fase e passar para a fase gasosa. Isso vai resultar em menos moléculas na fase gasosa durante o equilíbrio e, consequentemente, em uma menor pressão de vapor.
Então, quanto mais forte a interação intermolecular, menor a pressão de vapor da substância.
A ordem, então, será: éter > álcool > água!