Enunciado
Química - Atkins - Fisico-Quimica - Vol. 1- Ed: 8º - Capítulo 14.Problemas Numéricos - Ex. 6
J.G. Dojahn, E.C.M. Chen, e W.E. Wentworth J. Phys. Chem. 100, 9619 (1996)] caracterizaram as curvas da energia potencial do estado fundamental e dos estados eletronicos dos anions dos halogenios diatómicos homonucleares. Esses ânions têm um estado fundamental e estados excitados. Para quais desses estados excitados são permitidas as transições por absorção de fótons? Explique
Passo 1
Vamos lá gente
Para um fóton induzir uma transição espectroscópica, o momento de transição (p) deve ser diferente de zero. A regra de seleção de Laporte proíbe as transições que não envolvem nenhuma mudança na paridade. Portanto, as transições para os estados são proibidas. (e repara só que esses estados podem nem mesmo ser alcançados por uma transição vibracional, pois essas moléculas têm apenas um modo vibracional e é centrosimétrico.)
Beleza, nós vamos julgar as transições para os outros estados com a ajuda da tabela de caracteres Doon. O momento de transição é , onde o operador do momento dipolar tem componentes proporcionais às coordenadas cartesianas.
Passo 2
Para encontrar o caráter do integrando, multiplicamos juntos os caracteres de seus fatores. Observe que ele tem a mesma espécie de simetria que o estado fundamental, , enquanto o produto do estado fundamental e têm a espécie de simetria : uma vez que as espécies de simetria são mutuamente ortogonais, apenas um estado com simetria pode ser alcançado
Dessa forma, seguindo o teorema da ortogonalidade, apenas é proibida
Resposta
Apenas é proibida