Para cada item a seguir, indique qual é o ácido mais forte e justifique sua resposta de forma completa.
a) ou
b) ou
Passo 1
a) Os compostos do item a se diferem apenas pela distância entre o grupo que libera o e um no meio da cadeia carbônica:
Olhando pra essas estruturas a gente tem que decidir qual vai estabilizar melhor a carga negativa e, assim, ser a base conjugada mais estável (do ácido mais forte).
Como não temos ressonância estabilizando a carga, o efeito mais forte será o indutivo, daquele oxigênio no meio da cadeia.
O oxigênio é bastante eletronegativo, então tende a puxar a carga negativa pra si.
Ao puxar a carga negativa, a carga deixa de ficar tão concentrada no oxigênio que perdeu o próton. A carga fica mais espalhada pela estrutura. E carga espalhada é igual a carga estabilizada.
Agora, em qual estrutura a carga vai ficar mais estabilizada?
Esse efeito indutivo é mais forte quanto mais próximo o oxigênio estiver.
Pensa nessa situação:
O heteroátomo (um cara diferente de C na cadeia carbônica) tá tão longe da carga negativa que seu efeito indutivo é quase insignificante.
Então, entre as duas bases conjugadas que precisamos analisar, aquela onde o está mais perto da carga negativa está mais estabilizada, sendo conjugada ao ácido mais forte.
Passo 2
b) ou
Aqui a história já é outra.
Olha pra estes caras e as bases conjugadas deles:
A base conjugada de cima é estabilizada pelo efeito indutivo da presença daquele oxigênio extra na estrutura.
Você pode pensar que na de baixo, como o oxigênio “extra” está mais próximo da carga negativa, esse efeito vai ser mais forte e a base vai ficar mais estabilizada.
Isso até é verdade, mas não é o efeito principal
Na base conjugada de baixo rola um efeito muito mais louco: a ressonância. Aquele cara ali de baixo é um ácido carboxílico e a base conjugada dele é muito estabilizada porque rola uma ressonância entre os oxigênios.
O efeito de ressonância é mais forte do que o efeito de indução.
Por isso a segunda base conjugada é mais estável e, assim, o segundo composto é o ácido mais forte.
Resposta
a)
b)